焦化脫硫廢液是非常復(fù)雜的廢水處理之一，在目前零排放技術(shù)相當(dāng)成熟的廢水處理行業(yè)，焦化脫硫能否實(shí)現(xiàn)真正意義的零排放？這是很多企業(yè)想要得到的答案。安峰環(huán)保本著負(fù)責(zé)任的環(huán)保企業(yè)，要回答這個(gè)問(wèn)題前先來(lái)介紹下什么是焦化脫硫廢液。此種廢液中含有大量的高毒性、高腐蝕的硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和硫酸鹽等無(wú)機(jī)鹽，可以說(shuō)成份相關(guān)的復(fù)雜，焦化脫硫廢液是非常難降解的的高濃度廢水。
　　

　　安峰環(huán)保用幾張表格來(lái)說(shuō)說(shuō)

　　由表1可知，脫硫廢液呈弱堿性，其中COD、NH3-N、硫化物濃度極高，生化法確已難奏效。

　　
　　由表2可知，脫硫廢液中副鹽主要由硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和硫酸鹽組成，三者比例近似4:2:1，硫氰酸鹽約占副鹽總量50%。應(yīng)指出，盡管不同脫硫方法產(chǎn)生的脫硫廢液的化學(xué)組成及其含量有所差異，但副鹽化學(xué)組成仍以硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和硫酸鹽為主，且三者含量一般遵循硫氰酸鹽＞硫代硫酸鹽＞硫酸鹽的規(guī)律。
　　
　　焦化脫硫廢液處理前要進(jìn)行提鹽處理，也可以說(shuō)是脫硫廢液的預(yù)處理，這是焦化脫硫廢液的關(guān)鍵。目前安峰環(huán)保對(duì)對(duì)HPF脫硫廢液的處理方法主要有兩種：一是直接外排脫硫廢液至煤廠，進(jìn)入焦?fàn)t焚燒來(lái)處理脫硫廢液，但是這種方法會(huì)給配煤系統(tǒng)帶來(lái)環(huán)境污染，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，而且脫硫廢液進(jìn)入焦炭中會(huì)增加焦炭的含硫量，導(dǎo)致焦炭質(zhì)量下降，甚至對(duì)地下水產(chǎn)生影響。二是在脫硫工藝后續(xù)增加提鹽設(shè)備，對(duì)脫硫廢液中的鹽類(lèi)提取出，進(jìn)行回收利用。這種方法不僅可以減少脫硫廢液的排放，還可以回收大量有價(jià)值的化工產(chǎn)品，具有經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和社會(huì)效益。
　　
　　脫硫廢液是世界公認(rèn)焦化行業(yè)污染最嚴(yán)重、最難處理的廢水，其能否有效處理關(guān)乎焦化企業(yè)生存及國(guó)民經(jīng)濟(jì)多行業(yè)可持續(xù)發(fā)展，現(xiàn)已成為焦化產(chǎn)業(yè)核心技術(shù)難題之一。目前脫硫廢液處理方法主要有高溫裂解法、昆帕庫(kù)斯法、希羅哈克斯法、提鹽法，國(guó)內(nèi)鋼廠和焦化廠普遍采用高溫裂解法(拌煤焚燒)。
　　
　　脫硫廢液資源回收處理方法：
　　
　　從HPF脫硫廢液中回收鹽類(lèi)資源化處理方法主要有三種：第一種是直接將脫硫液濃縮得到多銨復(fù)合鹽(二鹽：硫氰酸銨和硫代硫酸銨)，再利用分步結(jié)晶將NH4CNS和(NH4)2S2O3分離提純。由于NH4CNS和(NH4)2S2O3的溶解度差異不大，因此對(duì)結(jié)晶溫度的控制要求較高，得到的鹽純度不高，經(jīng)濟(jì)效益差。第二種是加入催化劑將脫硫廢液中的(NH4)2S2O3轉(zhuǎn)化為(NH4)2SO4，然后再分離得到NH4CNS和(NH4)2SO4。第三種是在高溫高壓并在特殊催化劑的作用下，將廢水中的銨鹽全部轉(zhuǎn)化為硫酸銨，從而加以回收。最近又有把HPF脫硫廢液蒸發(fā)濃縮噴入燃燒的火焰中，燃燒產(chǎn)生二氧化硫再氧化生產(chǎn)硫酸，硫酸回供生產(chǎn)硫銨。這種方法使所有的銨鹽及氰根在高溫下分解(無(wú)法資源化回收銨鹽)，并燃燒產(chǎn)生的氮氧化物，尾氣排放涉及環(huán)保問(wèn)題。
　　
　　脫硫廢液現(xiàn)狀及工藝方法：
　　
　　脫硫廢液成分復(fù)雜，因此一般在提鹽之前須通過(guò)預(yù)處理去除其中懸浮物、焦油、催化劑及其他雜質(zhì)，避免其混入后續(xù)所提副鹽而降低產(chǎn)品品質(zhì)。常見(jiàn)預(yù)處理操作有活性炭脫色、過(guò)濾、提純、開(kāi)發(fā)。國(guó)內(nèi)現(xiàn)有脫硫廢液提鹽方法劃分為結(jié)晶法、沉淀法、氧化法、萃取法、離子交換法、膜分離法等。
　　
　　結(jié)晶法
　　
　　脫硫廢液結(jié)晶法提鹽原理基于其中副鹽硫酸鹽、硫代硫酸鹽、硫酸鹽及水的相圖。本文根據(jù)脫硫廢液中副鹽溶解度的規(guī)律簡(jiǎn)要說(shuō)明了分離原理。(NH4)2S2O3、NH4SCN、(NH4)2SO4在純水中溶解度見(jiàn)圖2。顯然，0~25℃范圍內(nèi)(NH4)2S2O3的溶解度大于NH4SCN，25~100℃范圍內(nèi)則相反；在0~100℃范圍內(nèi)，(NH4)2SO4的溶解度遠(yuǎn)低于NH4SCN、(NH4)2S2O3，三者溶解度均隨溫度升高呈線性增大，其中NH4SCN增加的幅度最大，(NH4)2S2O3次之，(NH4)2SO4最小。因此，理論上按照溫度由高至低即可分離脫硫廢液中(NH4)2S2O3、NH4SCN、(NH4)2SO4。
　　
　　圖2(NH4)2S2O3、NH4SCN、(NH4)2SO4
　　
　　在純水中的溶解度
　　
　　脫硫廢液分步結(jié)晶法提鹽工藝流程如圖3所示，主要包括預(yù)處理、分步結(jié)晶、提純?nèi)糠?。其中，活性炭脫色釜?nèi)溫度通?？刂圃?0~90℃，脫色后的廢活性炭摻煤焚燒；濃縮結(jié)晶屬于精細(xì)化工范疇，須嚴(yán)格控制其工藝參數(shù)。
　　

圖3HPF法脫硫廢液分步結(jié)晶法提鹽流程示意

　　
　　氧化法
　　
　　氧化法是指將脫硫廢液中硫代硫酸鹽氧化成硫酸鹽，使脫硫廢液中副鹽主成分變?yōu)槿芙舛炔町愝^大的硫氰酸鹽和硫酸鹽，并提取硫氰酸鹽和硫酸鹽。當(dāng)前分步結(jié)晶法主要提取硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽，氧化法則將缺乏市場(chǎng)的硫代硫酸鹽轉(zhuǎn)化為高回收價(jià)的硫酸鹽來(lái)提取，理論上經(jīng)濟(jì)效益更顯著，但相關(guān)報(bào)道卻很少。
　　
　　萃取法
　　
　　脫硫廢液中SCN-、S2O32-結(jié)構(gòu)不同，致使二者與部分特殊溶劑形成配位鍵的能力不同，從而部分萃取劑可有效分離脫硫廢液中硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽。
　　
　　萃取法操作簡(jiǎn)單，但在應(yīng)用過(guò)程中存在因萃取劑重復(fù)使用而致使萃取效率快速下降的缺點(diǎn)；同時(shí)在萃取過(guò)程中，SCN-、S2O32-還會(huì)與萃取劑發(fā)生副反應(yīng)形成穩(wěn)定化合物。此外，曾丹林等認(rèn)為萃取法是一種不經(jīng)濟(jì)的落后提純方法。
　　
　　膜分離法
　　
　　膜分離法是指在外界濃度差、壓力差和電位差等推動(dòng)力作用下，使脫硫廢液中副鹽組分有選擇性地通過(guò)膜組件而達(dá)到分離目的。具體地說(shuō)，其是根據(jù)體積與幾何尺寸差異或不同物質(zhì)透過(guò)膜的速率不同而實(shí)現(xiàn)脫硫廢液中副鹽組分的分離。
　　
　　其他方法
　　
　　除上述幾種提鹽方法之外，王雨薇等報(bào)道了選擇性吸附材料吸附分離脫硫廢液中硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽的方法。這種方法主要是利用水滑石的“結(jié)構(gòu)記憶”效應(yīng)及其焙燒產(chǎn)物的離子選擇性吸附性能，從脫硫廢液中去除高電荷密度的S2O32-和SO42-而保留SCN-，后續(xù)通過(guò)一次結(jié)晶獲取硫酸氰鹽產(chǎn)品。此外，個(gè)別文獻(xiàn)還提到電滲析法，但缺乏詳細(xì)報(bào)道。
　　

　　焦化脫硫的工藝主要通過(guò)各種工藝的結(jié)合，最終可以實(shí)現(xiàn)焦化脫硫廢液的達(dá)標(biāo)排放，也可以說(shuō)是一種零排放。安峰環(huán)保對(duì)于焦化脫硫廢液的處理基本上可以實(shí)現(xiàn)零排放處理，這是整個(gè)蘇州的環(huán)保企業(yè)中是不多見(jiàn)的。安峰環(huán)保對(duì)于焦化脫硫法的處理工藝有很多，但是不同的水質(zhì)在處理上也是不同的，這需要對(duì)水質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，得出水質(zhì)的報(bào)告。然后針對(duì)性的制定廢液處理的方案。每一樣的廢水技術(shù)都是不可復(fù)制的，安峰環(huán)保對(duì)于焦化脫硫廢液的處理技術(shù)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)零排放技術(shù)哦。