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廢水中含磷是是廢水處理排放的重點(diǎn)指標(biāo)。工業(yè)廢水中含磷的出水不達(dá)到指標(biāo),肯定是不能隨便排放的。廢水中的含磷廢水是重要的廢水處理之一,如何把含磷廢水中的含磷量降低?安峰環(huán)??偨Y(jié)了史上最全的廢水中含磷廢水處理方法。
廢水中的含磷分子,一般有常規(guī)的生物處理法通過剩余污泥排放和處理可以從廢水中去除部分磷,一些特殊工藝或經(jīng)過調(diào)整運(yùn)行方式以后具有除磷功能的普通工藝可以取得較好的除磷效果,具體方法有A/O,A2/O、SBR、氧化溝等。但生物處理法的除磷效果有限,當(dāng)磷的排放標(biāo)準(zhǔn)很高時(shí),往往需要使用化學(xué)除磷或?qū)⑸锓ㄅc化學(xué)除磷結(jié)合起來使用。
化學(xué)除磷是向水中投加化學(xué)藥劑,生成不溶性的磷酸鹽,然后再利用沉淀、氣浮或過濾等方法將磷從污水中除去。用于化學(xué)除磷的常用藥劑有石灰,鋁鹽和鐵鹽等三大類。
一、先說用化學(xué)法處理廢水中的含磷量
1、石灰除磷
石灰除磷是投加石灰與磷酸鹽反應(yīng)生成羥基磷灰石沉淀。
由于石灰進(jìn)入水中后,首先與水的堿度反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,然后過量的鈣離子才能與磷酸鹽反應(yīng)生成羥基磷灰石沉淀,因此所需的石灰量主要取決于待處理廢水的堿度,而不是廢水的磷酸鹽含量。
另外,廢水的鎂硬度也是影響石灰除磷的因素。因?yàn)樵诟遬H值條件下,生成的Mg(OH)2沉淀是膠體沉淀,不但消耗石灰,而且不利于污泥脫水。
pH對(duì)石灰除磷的影響很大,隨著pH升高,羥基磷灰石的溶解度急劇下降,即磷的去除率增加,pH大于9.5后,水中所有磷酸鹽都轉(zhuǎn)為不溶性的沉淀。一般控制pH在9.5~10之間除磷效果最好。
不同廢水的石灰量投加應(yīng)該通過實(shí)驗(yàn)確定。
石灰除磷的具體方法有三種。一是在污水廠初沉池之前投加,而是在污水生物處理之后的二沉池投加,三是在生物處理系統(tǒng)之后投加石灰并配有再碳酸化系統(tǒng)。
2、鋁鹽除磷
鋁鹽除磷的常用藥劑是硫酸鋁和硫酸鈉。不同的是投加硫酸鋁會(huì)降低廢水的pH,而投加硫酸鈉會(huì)提高廢水的pH。因此硫酸鋁和硫酸鈉分別適用于處理堿性和酸性廢水。
鋁鹽的投加比較靈活,可以在初沉池前投加,也可以在曝氣池中投加,或者在曝氣池和二沉池之間投加,還可以將化學(xué)除磷與生物處理系統(tǒng)分開,以二沉池出水為原水投加鋁鹽進(jìn)行混凝過濾、或在濾池前投加鋁鹽進(jìn)行微絮凝過濾。
在初沉池前投加,可以提高初沉池對(duì)有機(jī)物和SS的去除率,在曝氣池和二沉池之間投加,渠道或者管道的湍流有助于改善藥劑的混合效果,在生物處理系統(tǒng)之后投加,因生物處理對(duì)磷的水解作用可以使除磷效果更好。
由于受廢水堿度和有機(jī)物的影響,除磷的化學(xué)反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的過程,因此鋁鹽的最佳投加量不能按計(jì)算確定,必須經(jīng)過試驗(yàn)確定。
3、鐵鹽除磷
三氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵等都可以用來除磷,常用的是三氯化鐵。
與鋁鹽相似,大量三氯化鐵要滿足與堿度反應(yīng)生成的Fe(OH)3,以此促進(jìn)膠體磷酸鐵的沉淀分離。磷酸鐵沉淀的最佳pH范圍是4.5~5.0,實(shí)際應(yīng)用中pH值在7左右甚至超過7,仍有較好的除磷效果。
城市廢水投加大約45~90mg/L三氯化鐵,可去除磷85%~90%。和鋁鹽一樣,鐵鹽投加點(diǎn)可以在預(yù)處理、二級(jí)處理或三級(jí)處理階段。
但是化學(xué)除磷會(huì)產(chǎn)生一些問題:
1、化學(xué)除磷最大的問題是會(huì)使污水處理污泥量顯著增加。
因?yàn)樵诔讜r(shí)產(chǎn)生的金屬磷酸鹽和金屬氫氧化物以懸浮固體的形式存在于水中,最終變成污泥。在初沉池前投加金屬鹽,初沉池污泥增加60%~100%,整個(gè)污水處理廠污泥量會(huì)增加60%~70%.在二級(jí)處理過程中投加金屬鹽,剩余污泥量增加35%~45%.
2、化學(xué)除磷會(huì)使污泥濃度降低20%左右,因此污泥體積加大,從而增加了污泥處理與處置的難度。
3、使用化學(xué)除磷時(shí),出水可溶性固體含量增加。若固液分離不好時(shí),鐵鹽除磷會(huì)使出水呈微紅色。
二、生物法除去廢水中的含磷量
1、生物除磷的原理
污水生物除磷的原理就是人為創(chuàng)造生物超量除磷過程,實(shí)現(xiàn)可控的除磷效果。整個(gè)過程必須通過創(chuàng)造厭氧環(huán)節(jié)利用厭氧微生物的作用來實(shí)現(xiàn)生物除磷過程。
1)厭氧條件下釋磷
在沒有溶解氧或硝態(tài)氮存在的條件下,兼性細(xì)菌通過發(fā)酵作用將可溶性BOD5轉(zhuǎn)化為低分子揮發(fā)性有機(jī)酸VFA。聚磷菌吸收這些發(fā)酵產(chǎn)物或來自原污水的VFA,并將其運(yùn)送到細(xì)胞內(nèi),同化成胞內(nèi)碳能源儲(chǔ)存物質(zhì)PHB,所需的能力來源于聚磷的水解以及細(xì)胞內(nèi)糖的酵解,并導(dǎo)致磷酸鹽的釋放。
2)好氧條件下攝磷
好氧條件下,聚磷菌的活力得到恢復(fù),并以聚磷的形式存儲(chǔ)超過生長所需的磷量,通過PHB的氧化代謝產(chǎn)生能量,用于磷的吸收和聚磷的合成,能量以聚磷酸高能鍵的形式捕集存儲(chǔ),磷酸鹽從水中被去除。
3)富磷污泥的排放
產(chǎn)生的富磷污泥通過剩余污泥的形式排放,從而將磷去除。從能量角度來看,聚磷菌在無氧條件下釋放磷獲取能量以吸收廢水中溶解性有機(jī)物,在好氧狀態(tài)下降解吸收溶解性有機(jī)物獲取能量以吸收磷。
除磷的關(guān)鍵是厭氧區(qū)的設(shè)置,可以說厭氧區(qū)是聚磷菌的生物選擇器。聚磷菌能在短暫的厭氧條件下,由于非聚磷菌吸收低分子基質(zhì)并快速同化和儲(chǔ)存這些發(fā)酵產(chǎn)物,即厭氧區(qū)為聚磷菌提供了競爭優(yōu)勢。
這樣一來,能吸收大量磷的聚磷菌就能在處理系統(tǒng)中得到選擇性增殖,并可通過排除高含磷量的剩余污泥達(dá)到除磷的目的。這種選擇性增殖的另一好處是抑制了絲狀菌的增殖,避免了產(chǎn)生沉淀性能較差的污泥的可能,因此厭氧/好氧生物除磷工藝一般不會(huì)出現(xiàn)污泥膨脹。
2、生物除磷的影響因素:
1)溶解氧
首先必須在厭氧區(qū)嚴(yán)控制的厭氧環(huán)境,這直接關(guān)系到聚磷菌的生長狀況、釋磷能力及利用有機(jī)基質(zhì)合成PHB的能力。其次是必須在好氧區(qū)供給足夠的溶解氧,以滿足聚磷菌對(duì)儲(chǔ)存的PHB進(jìn)行降解,釋放足夠的能量供其過量攝磷。一般厭氧段的DO要嚴(yán)格控制在0.2mg/L以下,而好氧段的DO要嚴(yán)格控制在2mg/L以上。
2)厭氧區(qū)硝態(tài)氮
硝態(tài)氮包括硝酸鹽和亞硝酸鹽,硝態(tài)氮的存在也會(huì)消耗有機(jī)基質(zhì)而抑制聚磷菌對(duì)磷的釋放,從而影響好氧條件下聚磷菌對(duì)磷的吸收。另外,硝態(tài)氮的存在會(huì)被部分聚磷菌作為電子受體進(jìn)行反硝化,從未影響其以發(fā)酵產(chǎn)物作為電子受體進(jìn)行發(fā)酵產(chǎn)酸、抑制聚磷菌的釋磷和攝磷能力及PHB的合成能力。
3)溫度
一般來說,在5~30℃范圍內(nèi),都可以收到較好的除磷效果。
4)pH值
pH值在6~8范圍內(nèi),磷的釋放比較穩(wěn)定。
5)BOD負(fù)荷和有機(jī)物性質(zhì)
一般認(rèn)為,進(jìn)水中的BOD5/TP要大于15,才能保證聚磷菌有足夠的基質(zhì),從而獲得理想的除磷效果。為此,可以采用部分進(jìn)水和跨越初沉池的方法,獲得除磷所需的BOD5量。
6)泥齡
一般以除磷為目的的生物處理系統(tǒng)的泥齡控制在3.5~7d。
水中含有大量的磷時(shí),如果不加快處理就直接排放,就給土壤和水源造成比較大的污染。含磷廢水目前的處理主要是化學(xué)法除磷和生物法除去磷。兩種的除磷方法有時(shí)要進(jìn)行想到的結(jié)合,才能達(dá)到最全的除磷效果。廢水生物除磷包括厭氧釋磷和好氧攝磷兩個(gè)過程,因此廢水生物除磷的工藝流程由厭氧和好氧兩個(gè)部分組成。按照磷的最終去除方式和構(gòu)筑物的組成,除磷工藝流程可分為主流程除磷工藝和側(cè)流程除磷工藝。