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工業(yè)廢水氨氨超標(biāo)處理工藝方法較多,氨氨超標(biāo)會造成廢水水質(zhì)COD、色差、濁度等問題嚴(yán)重。在氨氮廢水處理上企業(yè)會重視對PH、溫度、成分控制。工業(yè)廢水氨氮濃度較高時(shí),要注重從氨氮離子上分離去除。傳統(tǒng)氨氮廢水處理工藝將不進(jìn)行累述,這里從將最先進(jìn)的處理工藝方法上進(jìn)行總結(jié)。
廢水氨氮超標(biāo)膜分離法是深化處理工藝一種,MAP沉淀法和氧化法也是處理效果較好的工藝。安峰今天從這三種不同工藝著手,對氨氮廢水處理方法進(jìn)行最全的總結(jié)。
1、膜分離技術(shù)
利用膜的選擇透過性進(jìn)行氨氮脫除的一種方法。這種方法操作方便,氨氮回收率高,無二次污染。蔣展鵬等采用電滲析法和聚丙烯(PP)中空纖維膜法處理高濃度氨氮無機(jī)廢水可取得良好的效果。電滲析法處理氨氮廢水2000~3000mg/L,去除率可在85%以上,同時(shí)可獲得8.9%的濃氨水。此法工藝流程簡單、不消耗藥劑、運(yùn)行過程中消耗的電量與廢水中氨氮濃度成正比。PP中空纖維膜法脫氨效率>90%,回收的硫酸銨濃度在25%左右。運(yùn)行中需加堿,加堿量與廢水中氨氮濃度成正比。
乳化液膜是種以乳液形式存在的液膜具有選擇透過性,可用于液-液分離。分離過程通常是以乳化液膜(例如煤油膜)為分離介質(zhì),在油膜兩側(cè)通過NH3的濃度差和擴(kuò)散傳遞為推動(dòng)力,使NH3進(jìn)入膜內(nèi),從而達(dá)到分離的目的。
2、MAP沉淀法
主要是利用以下化學(xué)反應(yīng):
Mg2+NH4+PO43-=MgNH4PO4↓
理論上講以一定比例向含有高濃度氨氮的廢水中投加磷鹽和鎂鹽,當(dāng)[Mg2+][NH4+][PO43-]>2.5×10–13時(shí)可生成磷酸銨鎂(MAP),除去廢水中的氨氮。穆大綱等采用向氨氮濃度較高的工業(yè)廢水中投加MgCl2?6H2O和Na2HPO4?12H2O生成磷酸銨鎂沉淀的方法,以去除其中的高濃度氨氮。結(jié)果表明,在pH為8.91,Mg2,NH4,PO43-的摩爾比為1.25:1:1,反應(yīng)溫度為25℃,反應(yīng)時(shí)間為20min,沉淀時(shí)間為20min的條件下,氨氨質(zhì)量濃度可由9500mg/L降低到460mg/L,去除率達(dá)到95%以上。
由于在多數(shù)廢水中鎂鹽的含量相對于磷酸鹽和氨氮會較低,盡管生成的磷酸銨鎂可以做為農(nóng)肥而抵消一部分成本,投加鎂鹽的費(fèi)用仍成為限制這種方法推行的主要因素。海水取之不盡,并且其中含有大量的鎂鹽。Kumashiro等以海水做為鎂離子源試驗(yàn)研究了磷酸銨鎂結(jié)晶過程。鹽鹵是制鹽副產(chǎn)品,主要含MgCl2和其他無機(jī)化合物。Mg2約為32g/L為海水的27倍。Lee等用MgCl2、海水、鹽鹵分別做為Mg2源以磷酸銨鎂結(jié)晶法處理養(yǎng)豬場廢水,結(jié)果表明,pH是最重要的控制參數(shù),當(dāng)終點(diǎn)pH≈9.6時(shí),反應(yīng)在10min內(nèi)即可結(jié)束。由于廢水中的N/P不平衡,與其他兩種Mg2源相比,鹽鹵的除磷效果相同而脫氮效果略差。
3、短程硝化反硝化
生物硝化反硝化是應(yīng)用最廣泛的脫氮方式。由于氨氮氧化過程中需要大量的氧氣,曝氣費(fèi)用成為這種脫氮方式的主要開支。短程硝化反硝化(將氨氮氧化至亞硝酸鹽氮即進(jìn)行反硝化),不僅可以節(jié)省氨氧化需氧量而且可以節(jié)省反硝化所需炭源。Ruiza等用合成廢水(模擬含高濃度氨氮的工業(yè)廢水)試驗(yàn)確定實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽積累的最佳條件。要想實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽積累,pH不是一個(gè)關(guān)鍵的控制參數(shù),因?yàn)閜H在6.45~8.95時(shí),全部硝化生成硝酸鹽,在pH<6.45或pH>8.95時(shí)發(fā)生硝化受抑,氨氮積累。當(dāng)DO=0.7mg/L時(shí),可以實(shí)現(xiàn)65%的氨氮以亞硝酸鹽的形式積累并且氨氮轉(zhuǎn)化率在98%以上。DO<0.5mg/L時(shí)發(fā)生氨氮積累,DO>1.7mg/L時(shí)全部硝化生成硝酸鹽。劉俊新等對低碳氮比的高濃度氨氮廢水采用亞硝玻型和硝酸型脫氮的效果進(jìn)行了對比分析。試驗(yàn)結(jié)果表明,亞硝酸型脫氮可明顯提高總氮去除效率,氨氮和硝態(tài)氮負(fù)荷可提高近1倍。此外,pH和氨氮濃度等因素對脫氮類型具有重要影響。
短程硝化反硝化處理焦化廢水的中試結(jié)果表明,進(jìn)水COD、氨氮、TN和酚的濃度分別為1201.6、510.4、540.1、110.4mg/L時(shí),出水COD、氨氮、TN和酚的平均濃度分別為197.1、14.2、181.5、0.4mg/L,相應(yīng)的去除率分別為83.6%、97.2%、66.4%、99.6%。與常規(guī)生物脫氮工藝相比,該工藝氨氮負(fù)荷高,在較低的C/N值條件下可使TN去除率提高。
4、厭氧氨氧化
厭氧氨氧化(ANAMMOX)是指在厭氧條件下氨氮以亞硝酸鹽為電子受體直接被氧化成氮?dú)獾倪^程。
ANAMMOX的生化反應(yīng)式為:
NH4NO2-→N2↑2H2O
ANAMMOX菌是專性厭氧自養(yǎng)菌,因而非常適合處理含NO2-、低C/N的氨氮廢水。與傳統(tǒng)工藝相比,基于厭氧氨氧化的脫氮方式工藝流程簡單,不需要外加有機(jī)炭源,防止二次污染,又很好的應(yīng)用前景。厭氧氨氧化的應(yīng)用主要有兩種:CANON工藝和與中溫亞硝化(SHARON)結(jié)合,構(gòu)成SHARON-ANAMMOX聯(lián)合工藝。
5.全程自養(yǎng)脫氮(CANON)
CANON工藝是在限氧的條件下,利用完全自養(yǎng)性微生物將氨氮和亞硝酸鹽同時(shí)去除的一種方法,從反應(yīng)形式上看,它是SHARON和ANAMMOX工藝的結(jié)合,在同一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。孟了等發(fā)現(xiàn)深圳市下坪固體廢棄物填埋場滲濾液處理廠,溶解氧控制在1mg/L左右,進(jìn)水氨氮<800mg/L,氨氮負(fù)荷<0.46kg,NH4/(m3?d)的條件下,可以利用SBR反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)CANON工藝,氨氮的去除率>95%,總氮的去除率>90%。
Sliekers等的研究表明ANAMMOX和CANON過程都可以在氣提式反應(yīng)器中運(yùn)轉(zhuǎn)良好,并且達(dá)到很高的氮轉(zhuǎn)化速率??刂迫芙庋踉?.5mg/L左右,在氣提式反應(yīng)器中,ANAMMOX過程的脫氮速率達(dá)到8.9kgN/(m3?d),而CANON過程可以達(dá)到1.5kgN/(m3?d)。
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