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化工型生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)生高濃度廢水,要對廢水含鹽量、苯烴等成分集中處理。本文以蘇州園區(qū)某化工企業(yè)廢水處理為案例,對化工廢水進(jìn)水水質(zhì)COD、含鹽量、TP數(shù)值進(jìn)行監(jiān)控,對出水后各項指標(biāo)是否達(dá)到環(huán)評要求,對整個案例現(xiàn)場流程工藝分享。
1工程概況
江蘇某化學(xué)科技有限公司依托先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和豐富的生產(chǎn)經(jīng)驗,主要從,3,4-二氯化苯醚酮及2,4-二氯化苯環(huán)氧乙烷等精細(xì)化工產(chǎn)品的研制、開發(fā)、生產(chǎn)。該公司的生產(chǎn)廢水主要來源于化學(xué)副反應(yīng)過程中的生產(chǎn)廢水、排放冷卻水等。廢水總量為30m3/d。廢水平均水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)見表1。
該化工廢水經(jīng)過處理后達(dá)到產(chǎn)業(yè)園區(qū)內(nèi)廢水處理廠的接管標(biāo)準(zhǔn)后做進(jìn)一步處理。
2處理工藝
2.1廢水特點
該化工廢水有機物種類復(fù)雜,難降解物質(zhì)較多,廢水COD高達(dá)幾萬mg/L,廢水的可生化性差,含鹽量高,生物毒性大,廢水間歇排放,水質(zhì)水量波動較大,同時廢水中的殺菌劑類物質(zhì),對水中微生物有一定生理毒害作用,影響生化處理效率。
2.2工藝流程說明
目前對于此類高濃度廢水主要采用微電解、催化氧化、混凝沉淀、水解酸化等方法處理。依據(jù)此類廢水的特點,需要首先進(jìn)行物化預(yù)處理,然后進(jìn)行生化處理,最后進(jìn)行深度處理。
綜合考量各方法的優(yōu)缺點后,在物化預(yù)處理階段選擇采用溶氣氣浮+鐵炭微電解+Fenton氧化+混凝沉淀+三效蒸發(fā)工藝,達(dá)到初步降低廢水COD、鹽度,提高廢水可生化性的目的,同時可有效節(jié)約運行成本。在生化處理階段采用兩級厭氧+A/O的生物處理為主的處理工藝,可有效地降低NH3-N負(fù)荷,減少脫氨對外部碳源的需求,實現(xiàn)了可生化的COD及NH3-N的全部降解。深度處理階段采用ClO2接觸氧化工藝,進(jìn)一步氧化取出水中難降解的有機物,同時去除水體色度。具體工藝流程如圖1所示。
2.2.1物化預(yù)處理工藝流程
高濃度的化工廢水流入調(diào)節(jié)池進(jìn)行混合后調(diào)節(jié)pH,隨后調(diào)節(jié)池出水經(jīng)泵提升進(jìn)入溶氣氣浮裝置即氣浮機,通過固液、液液分離的方式,去除廢水中的懸浮物、油狀物,避免油類、懸浮物對后續(xù)高級氧化的效率產(chǎn)生影響。溶氣氣浮裝置出水經(jīng)過pH調(diào)節(jié)后進(jìn)入Fe-C微電解反應(yīng)釜,反應(yīng)釜中Fe-C組成的無數(shù)微電池,在充氧條件下產(chǎn)生產(chǎn)生新生態(tài)的[H],還原降解廢水中的有機物質(zhì)。微電解反應(yīng)后,出水自流入Fenton反應(yīng)釜,隨后利用微電解過程產(chǎn)生Fe2+與H2O2組成Fenton試劑,產(chǎn)生具有強氧化性的羥基自由基,氧化分解苯環(huán)類、鹵代烴類等有毒物質(zhì)為小分子物質(zhì),提高廢水的可生化性。隨后出水流入穩(wěn)定池進(jìn)一步氧化反應(yīng),而后經(jīng)過pH調(diào)節(jié)進(jìn)入混凝沉淀池,投加混凝劑PAC和助凝劑PAM,廢水中的大部分懸浮物及殘余的Fe3+經(jīng)絮凝反應(yīng)后形成絮體,廢水中的SS大幅下降,可生化性得到提高。廢水隨后進(jìn)入三效蒸發(fā)器,采用蒸發(fā)析鹽的方法離心出廢水中的廢鹽后進(jìn)入下一級處理設(shè)施。
2.2.2生化處理工藝流程
高濃度的化工廢水經(jīng)過上述的物化預(yù)處理工藝后,COD的去除率可以達(dá)到65%~70%,鹽度得到初步降低,可生化性得到顯著提高。經(jīng)過物化預(yù)處理后的廢水進(jìn)入兩級EGSB厭氧反應(yīng)池中,與厭氧污泥充分均勻混合,通過反應(yīng)池中兼性厭氧和厭氧微生物群體的作用,降解廢水中難降解的有機物質(zhì),進(jìn)一步降低廢水中BOD5及COD,提升廢水的可生化性,此外兩級EGSB組合單元為厭氧氨氧化提供短程反硝化條件,有效的降低氨氮負(fù)荷。隨后廢水采用A/O生物處理即缺氧+好氧處理工藝,因為此廢水中TP含量較低,NH3-N和COD較高,通過EGSB大幅度削減負(fù)荷后,利用缺氧池反硝化細(xì)菌將廢水中的COD做為碳源,將好氧池回流混合液中帶入的大量NO3--N和NO2--N還原為N2釋放至空氣,降低BOD5及NO3-N濃度,實現(xiàn)可生化的COD和NH3-N得以全部降解。隨后廢水流入好氧池,在好養(yǎng)、兼氧菌的作用下,進(jìn)一步去除水中有機雜質(zhì)。隨后廢水流入二沉池,泥水分離后,二沉池污泥回流至A/O池及兩級EGSB反應(yīng)器中,剩余污泥流入生化污泥池中,后流入污泥調(diào)節(jié)池,經(jīng)板框壓濾機脫水后排出。二沉池中上清液流入ClO2接觸氧化池做進(jìn)一步處理。
2.2.3深度處理工藝流程
ClO2作為漂白劑和消毒劑,因為其價格適中,不致癌性,且在殺菌等方面表現(xiàn)優(yōu)異,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于殺菌消毒及污廢水處理領(lǐng)域。因此,廢水流入ClO2接觸氧化池后,利用ClO2的強氧化性,進(jìn)一步氧化去除廢水中難生物降解的有機物質(zhì),同時進(jìn)一步去除水體色度,保證出水效果。
2.3主要構(gòu)筑物及設(shè)計參數(shù)
2.3.1預(yù)處理工藝系統(tǒng)
(1)調(diào)節(jié)池1。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),HRT12h,尺寸:5m×2m×2m(其中0.5m超高),有效容積15m3,主要作用調(diào)節(jié)水量,均勻水質(zhì)。配置潛水?dāng)嚢铏C1臺(QJB0.85/8-260/3-740/C,N=0.85kW),設(shè)耐酸堿提升泵2臺(KQL32/125-0.75/2,Q=5m3/h,H=20m,N=0.75kW,1用1備),設(shè)1臺流量計及pH在線儀。
(2)pH調(diào)節(jié)罐1。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT2.4h,1.6m×1.8m(其中0.3m超高),有效容積3m3,主要投加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)廢水pH至8~9。配置氣攪拌裝置1套,pH在線儀1臺。
(3)溶氣氣浮裝置。通過投加PAC,實現(xiàn)廢水中懸浮物質(zhì)及乳化油的去除。設(shè)計參數(shù):30m3/d。
配置溶氣氣浮機1套。配置污泥泵1臺(JYWQ10-7-0.75S,N=0.75kW,Q=5m3/h,H=15m)。
(4)pH調(diào)節(jié)罐2。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT2.4h,尺寸:?1.6m×1.8m(其中0.3m超高),有效容積3m3,主要投加硫酸溶液調(diào)節(jié)廢水pH至3~4。配置氣攪拌裝置1套,pH在線儀1臺。
(5)微電極反應(yīng)釜。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT4h,尺寸:?2m×3.7m(其中0.5m超高),有效容積5m3。去除廢水中的部分有機物質(zhì)及色度,提高廢水的可生化性能。配置曝氣裝置1套。
(6)Fenton反應(yīng)釜。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT4h,尺寸:?2m×2.1m(其中0.5m超高),有效容積5m3。催化氧化降解廢水中大分子有機物,提高廢水的可生化性。配置槳式攪拌機1臺(JBJ-900,D=900mm,N=1.1kW)。
(7)穩(wěn)定罐。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT4h,尺寸:?2m×2.1m(其中0.5m超高),有效容積5m3,保證Fenton反應(yīng)反應(yīng)完全。配置槳式攪拌機1臺(JBJ-900,D=900mm,N=1.1kW)。
(8)pH調(diào)節(jié)罐3。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),HRT2.4h,?1.6m×1.8m(其中0.3m超高),有效容積3m3,投加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)廢水pH至8~9。
配置空氣攪拌裝置1套,pH在線儀1臺。
(9)絮凝池。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),HRT2.4h,尺寸:2m×1m×2m(其中超高0.5m),有效容積3m3。配置空氣攪拌裝置1套,管式靜態(tài)混合器1臺:(SK-25/50,DN=50,Q=3.5~7m3/h)。
(10)斜管沉淀池。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),設(shè)計參數(shù):q=1.2m3/(m2·h),HRT=80min,尺寸:1.1m×1.1m×5.6m(其中超高0.3m)。配置污泥泵1臺(JYWQ10-7-0.75S,N=0.75kW,Q=5m3/h,H=15m)。
(11)三效蒸發(fā)器。設(shè)計參數(shù):Q=2m3/h。配置三效蒸發(fā)器設(shè)備1套。
2.3.2生化處理系統(tǒng)
(1)調(diào)節(jié)池2。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),HRT=12h,尺寸:5m×2m×2m(其中0.5m超高),有效容積15m3。配置潛水?dāng)嚢铏C1臺(QJB0.85/8-260/3-740/C,N=0.85kW),設(shè)耐酸堿提升泵兩臺(KQL32/125-0.75/2,Q=5m3/h,H=20m,N=0.75kW,1用1備),設(shè)1臺流量計及pH在線儀。
(2)一、二級EGSB反應(yīng)器。地上式碳鋼防腐結(jié)構(gòu),設(shè)計參數(shù):N=5kgCOD/(m3·d)Q=30m3/d,尺寸:?3m×8.4m(其中0.5m超高),主要功能:為厭氧氨氧化提供短程反硝化條件,有效的降低氨氮負(fù)荷,厭氧降解水中有機物質(zhì)。配置加熱系統(tǒng)1套,溫度傳感器1臺,泵回流系統(tǒng)1套,沼氣系統(tǒng)1套,三相分離器2套,ORP在線儀1臺,pH檢測儀1臺。
(3)缺氧池。半地下式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:5m×3m×2.5m(其中超高0.5m),有效容積30m3。配置ORP在線儀1臺,pH檢測儀1臺,潛水?dāng)嚢铏C1臺:(QJB0.85/8-260/3-740/C,N=0.85kW)。
(4)好氧池。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:8m×3m×3m(其中0.5m超高),有效容積60m3。設(shè)計形式:三級好氧池,按比例=1∶2∶3分組,最后一組為MBBR工藝。配置:微孔曝氣系統(tǒng)1套,內(nèi)回流泵2臺)Q=8m3/h,H=12m,N=1.5kW,1用1備),DO在線儀1臺,MBBR填料:20m3。
(5)二沉池。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:1.1m×1.1m×5.6m(其中超高0.3m),設(shè)計參數(shù):q=1.2m3/(m2·h),HRT=80min。結(jié)構(gòu)形式:斜管沉淀池。配置污泥泵1臺(JYWQ10-7-0.75S,N=0.75kW,Q=5m3/h,H=15m)。
2.3.3深度處理系統(tǒng)
(1)ClO2接觸氧化池。半地下式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),HRT=2.4h,尺寸:2m×1m×2m(其中0.5m超高),有效容積3m3。配置電磁流量計1套,微孔曝氣系統(tǒng)1套,ClO2發(fā)生器1套,潛水?dāng)嚢铏C1臺(QJB0.85/8-260/3-740/C,N=0.85kW)。
(2)清水池。地上式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:2m×1m×2m(其中0.5m超高)。配置COD在線監(jiān)測儀。
2.3.3污泥處理系統(tǒng)
(1)污泥濃縮池(化學(xué)污泥池、生化污泥池)。半地下式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:3m×3m×2.5m(其中超高0.5m),兩座,有效容積36m3。配置污泥泵3臺(JYWQ10-7-0.75S,Q=10m3/h,H=7m,N=0.75kW,2用1備),回流泵1臺(WQG7-7-0.55,Q=7m3/h,H=7m,N=0.55kW)。
(2)污泥調(diào)節(jié)池。半地下式鋼筋混凝土防腐結(jié)構(gòu),尺寸:5m×2m×2.5m(其中超高0.5m),有效容積20m3。配置空氣攪拌裝置1套,板框壓濾機1臺,螺桿泵2臺(G25-1,N=1.5kW,Q=2m3/h,H=60m,1用1備)。
2.3.4附屬構(gòu)筑物
附屬構(gòu)筑物包括加藥間、鼓風(fēng)機房、配電室及控制室。
3調(diào)試運行情況
該工程于2016年4月底竣工,調(diào)試期約3個月,各工藝單元運行狀況良好,出水水質(zhì)優(yōu)于園區(qū)接管標(biāo)準(zhǔn),具體水質(zhì)如表2所示。
4工程經(jīng)濟分析
本項工程總投資463.36萬元,其中土建費用共48.09萬元,設(shè)備安裝工程費用共計398.14萬元,間接費用65.22萬元。投入運行后,總運行費用為46.3元/m3廢水,其中電費為27.6元/m3廢水,電費按0.8元/(kW·h)計算,藥劑費用3.0元/m3廢水,設(shè)備及設(shè)施維護費用4.6元/m3廢水,人工費用11.1元/m3。
該化工企業(yè)廢水處理濃度高,對廢水要先進(jìn)預(yù)處理后,選用微電解+沉淀蒸發(fā)工藝預(yù)處理,把廢水COD、含鹽量等控制在合理范圍。此工藝對化工廢水有效進(jìn)行處理,濃度降低在合理范圍,設(shè)備運行系統(tǒng)穩(wěn)定,現(xiàn)場操作人員可以方便維護等,整個工藝流程水質(zhì)可以達(dá)到園區(qū)接管標(biāo)準(zhǔn)。