歡迎訪問蘇州安峰環(huán)??萍加邢薰竟倬W(wǎng)
印染廢水處理零排放可以實現(xiàn)再次回用效果,常用處理工藝有吸附處理、膜分離和高級氧化法等。印染廢水整體COD偏高,廢水總量占到工業(yè)用水35%,印染廢水處理如果再次回用,可以給企業(yè)節(jié)省較一筆用水費用,市場對印染廢水處理利用率卻不到10%,這也給印染廢水回用帶來更多的可能性。
印染廢水深度處理技術
1吸附處理技術
將廢水通過由吸附劑組成的濾床,污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)表面上或被過濾除去。活性炭是印染廢水深度處理中最常用的吸附劑,其微孔多,比表面積可高達500~600m2/g,具有很強的吸附脫色性能,特別適合相對分子質(zhì)量小于400的水溶性染料的脫色吸附。但活性炭對疏水性染料吸附效果較差,其再生也比較復雜且費用昂貴,限制了吸附法在印染廢水深度處理中的應用。天然礦物如高嶺土、硅藻土、活性白土以及煤粉等也具有較高的吸附性能,在印染廢水的深度處理中也有使用。
另外,李蒙英等〔2〕研究了利用青霉菌對印染廢水進行吸附處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):其對黑色和紅色染浴廢水的色度具有較好的處理效果,去除率達到了98.0%和74.5%,為吸附法的發(fā)展提供了新的選擇。吸附法雖然見效快,但是使用后的吸附劑再生比較困難,如果不進行回收再生則容易產(chǎn)生二次污染。因此,研發(fā)新型高效且易再生的吸附劑是當前吸附方法的研究發(fā)展方向。
2膜分離技術
膜對不同物質(zhì)具有透過性差異,膜分離技術就是利用膜的這種特性,在一定的傳質(zhì)推動力下,對混合物進行分離的方法。印染廢水深度處理所用的膜分離技術主要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO)。MF和UF常作為NF和RO的預處理;UF能分離大分子有機物、膠體、懸浮固體;NF能實現(xiàn)脫鹽與濃縮的同時進行;RO能去除可溶性金屬鹽、有機物、膠粒等并截留所有離子。阮慧敏等〔3〕采用UF+RO工藝對浙江某印染廠廢水生化處理后的出水進行處理,膜系統(tǒng)進水COD100~350mg/L,色度180倍,電導率800~1350μS/cm。膜系統(tǒng)處理后出水COD<10mg/L,色度1~2倍,電導率<30μS/cm。XujieLu等〔4〕采用生物濾池結(jié)合膜分離的方法,當進水COD為150~450mg/L時,出水COD降到50mg/L以下,去除率高達91%,且色度、濁度、鐵錳濃度的去除效果都非常好。
膜分離技術的優(yōu)勢為:其不僅能去除水中殘余的有機物,降低色度,還能脫除無機鹽類,防止系統(tǒng)中無機鹽的積累,是印染廢水深度處理中極具前景的一項技術。然而,膜處理工藝的成本較高,且膜組件易被污染而縮短其使用壽命。只有通過控制并降低膜污染來延長膜壽命,從而降低成本,膜分離技術在印染廢水深度處理中才會得到更加廣泛的應用。
3高級氧化深度處理技術
(1)化學氧化技術。在印染廢水深度處理中,O3和Fenton試劑是比較常用的氧化劑。O3具有較強的脫色作用,雖然對COD的去除效果很小,但是可以改變廢水的B/C,從而提高廢水的可生化性。盧寧川等〔5〕采用O3氧化對印染廢水進行處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):COD的去除率為72%,而色度降低了94%。郭召海等〔6〕研究了O3對色度去除和B/C的影響,發(fā)現(xiàn)臭氧的投加量為15mg/L左右時,色度的去除率可以達到70%,B/C也提高了一倍多。O3氧化的主要優(yōu)點是設備簡單緊湊、占地面積小、容易實現(xiàn)自動化控制;主要缺點是處理成本高,不適合大流量廢水的處理。
Fenton試劑是由H2O2和Fe2+復合而成的氧化劑,在酸性條件下產(chǎn)生的·OH具有極強的氧化作用,特別適合處理成分比較復雜的染料廢水。姜興華等〔7〕利用Fenton試劑對印染廢水進行深度處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn):pH2~3,H2O2用量3.2mL/L,鐵炭體積比1∶1,反應時間90min時,出水COD去除90%以上,色度降低99%,鹽度降低64%,回用水水質(zhì)指標均達到了回用要求。史紅香等〔8〕也對Fenton試劑處理印染廢水進行了研究,獲得了類似的結(jié)果。Fenton氧化對COD和色度具有較強的去除能力,但是鐵離子的存在可能會影響水的顏色,而且反應的pH較低,可能對其他處理工序有影響。
?。?)光催化氧化技術。利用強氧化劑在UV輻射下產(chǎn)生具有強氧化能力的·OH來處理廢水,具有低能耗、無二次污染、氧化徹底等優(yōu)點,最常用的有UV/Fenton、UV/O3、UV/H2O2等。光催化研究較多的還有以光敏化半導體為催化劑,其中TiO2光催化劑應用最廣,且處理效果最好。TiO2在光輻射下,其價帶上會產(chǎn)生電子空穴(h+)對,TiO2表面吸附的有機物被具有強氧化性的h+活化、氧化而降解。馮麗娜等〔9〕采用了TiO2/活性炭負載體系對某印染廠的二級處理出水進行處理,進水COD在300mg/L左右,在最佳反應條件下,出水COD降到50mg/L,色度降為2倍,研究表明:利用活性炭的吸附性能,有助于解決TiO2的流失、分離和回收問題,提高光催化劑的處理效果。但廢水本身的透光性和光利用率制約著光催化技術在廢水處理工業(yè)中的應用。
(3)電化學氧化技術。在外加電場作用下,在特定反應器內(nèi),通過一定化學反應、電化學過程或物理過程,產(chǎn)生大量的自由基,利用自由基的強氧化性對廢水中的污染物進行降解的過程。電化學技術具有易控制、無污染或少污染、高度靈活等特點。
M.Kennedy〔10〕指出電化學方法對印染廢水的脫色非常有效,當電化學反應器中廢水主流區(qū)Fe2+質(zhì)量濃度為200~500mg/L時,色度去除率達到90%~98%,COD和BOD去除率分別達到50%和70%。但這種可溶性電極氧化法的電極消耗過大,故新型電極的開發(fā)就成為研究的熱點之一。賈金平等〔11〕利用活性炭纖維與鐵的復合電極降解多種模擬印染廢水,取得了較好的結(jié)果。雷陽明等〔12〕以PbO2/Ti為陽極處理模擬印染廢水,色度和COD去除率最高可達99.5%和78.6%。
4高效生物處理技術
印染廢水二級出水污染物可生化性不高,生物降解有一定難度,生物法的重點在于開發(fā)強化生物技術的新型生物反應器,以進一步去除COD和色度。
(1)曝氣生物濾池(BAF)。印染廢水經(jīng)二級生化處理后,水中COD及BOD相對較低,曝氣生物濾池填料上生長的貧營養(yǎng)微生物如假單胞菌、芽孢桿菌等,比表面積較大,對廢水中的有機物有較強的親和力。周鋒〔13〕研究了BAF處理印染廢水的二級出水,水解酸化+好氧工藝后增加BAF深度處理工藝,當進水COD<200mg/L,水力負荷1.0~2.0m3/(m2·h),氣水比為(2~3)∶1時,出水COD去除率在50%以上,達到一級排放標準。曝氣生物濾池中生物濃度和有機負荷高,處理效果穩(wěn)定,出水水質(zhì)好。濾池中的濾料粒徑越小處理效果越好,但是小粒徑又會使工作周期變短,濾料不易清洗,相應的反沖洗水量也會增加。因此選用合適的濾料粒徑是充分發(fā)揮曝氣生物濾池功能的關鍵。
?。?)移動床生物膜反應器(MBBR)。MBBR是一種新型的生物膜反應器。微生物在反應器內(nèi)的填料上富集,填料懸浮于反應器內(nèi)并隨著混合液流動,因此氣、水、填料三者能夠在反應器內(nèi)充分接觸,氧的利用率和有機污染物的傳質(zhì)效率高,且生物膜的活性較高,老化的生物膜易從填料表面脫落。MBBR還具有不需要反沖洗、抗沖擊負荷強、出水水質(zhì)穩(wěn)定等優(yōu)點〔14〕。
目前關于用MBBR工藝處理印染廢水的研究不多?;籼颐贰?5〕發(fā)現(xiàn)MBBR深度處理印染廢水時對COD及氨氮兩項指標有良好的去除效果。進水COD由200mg/L左右降到50mg/L以下,氨氮由10mg/L降到2mg/L以下,但色度去除率僅為25%。
印染廢水中有機污染物品種較多,生物填料上的多菌種體系有較大的降解能力,所以MBBR作為深度處理工藝對有機物濃度較低的二級生化處理出水具有很大的優(yōu)勢。未來可以將MBBR在印染廢水深度處理中的研究和應用作為一個發(fā)展方向。
?。?)膜生物反應器(MBR)。膜生物反應器集膜分離與生物降解于一體,可去除廢水中大部分殘余的COD、色度和所有的SS。而后通過NF(RO)工藝進一步處理,去除大部分鹽度,出水水質(zhì)一般能達到回用水要求。戴舒等〔16〕以回用為目的,采用由好氧反應器和超濾膜組成外置式MBR結(jié)合納濾膜處理印染廢水,結(jié)果表明:系統(tǒng)COD、色度和濁度的去除率均達到99%,電導率去除率97%。P.Schoeberl等〔17〕先采用MBR和NF結(jié)合處理印染廢水,出水水質(zhì)全部滿足回用水指標,但是考慮到技術難度和高額的經(jīng)濟成本,而后用UF代替NF同樣取得較好的效果。MBR的優(yōu)點在于工藝流程短、占地面積少、出水水質(zhì)穩(wěn)定;缺點和膜分離技術類似,主要是膜污染導致的膜壽命短、成本高和電耗高。
印染廢水處理率不成五成,可見印染行業(yè)對廢水處理并沒有足夠的認識。我國印染廢水面臨分散式、難集中管理的特點,對于小型的印染企業(yè)很難對廢水深度處理,而大型企業(yè)對于印染廢水處理工藝尚不能實現(xiàn)集中處理回用效果。給印染廢水處理零排放效果推進也進來一定的難度。