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電鍍企業(yè)排出廢水COD超高,PH值偏酸,環(huán)評(píng)限期整改,這給電鍍廢水處理企業(yè)帶來很大壓力。電鍍企業(yè)生產(chǎn)中利用清水來鍍件,水質(zhì)中混雜重金屬離子、氮磷成分、有機(jī)物、懸浮物,這些都是造成電鍍廢水COD超標(biāo)原因,這也給環(huán)保公司工藝選擇帶來很大難度。
對(duì)電鍍廢水水質(zhì)成分分析,是選擇廢水工藝關(guān)鍵。安峰環(huán)保在電鍍廢水處理時(shí),會(huì)從這幾個(gè)方向進(jìn)行電鍍廢水廢水分析。
1電鍍廢水易超標(biāo)排放的污染物
通過與電鍍企業(yè)、地方環(huán)保部門交流以及文獻(xiàn)調(diào)研,電鍍企業(yè)易超標(biāo)的污染物主要是總鎳、總銅、總鋅、總鉻、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等指標(biāo)。
1.1典型市縣電鍍企業(yè)監(jiān)測(cè)超標(biāo)的情況
根據(jù)在我國東部某縣調(diào)研獲得的當(dāng)?shù)仉婂兤髽I(yè)廢水達(dá)標(biāo)排放情況進(jìn)行分析(見表1),電鍍企業(yè)的超標(biāo)因子主要集中在總銅、總鋅、總鉻和總鎳。
1.2超標(biāo)排放處罰案例
近幾年電鍍企業(yè)超標(biāo)排放的相關(guān)事件中涉及的超標(biāo)因子包括氨氮、化學(xué)需氧量、總鋅、總銅等指標(biāo)(見表2),這些事件均屬于有污染治理設(shè)施企業(yè)出現(xiàn)超標(biāo)的情形,并非廢水直排或僅簡(jiǎn)單處理的非法電鍍企業(yè)排放事件。
2影響污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的主要因素
電鍍生產(chǎn)易超標(biāo)的污染物按理化性質(zhì)可分為金屬和非金屬兩大類,總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬于
金屬類污染物指標(biāo),化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等屬于非金屬類污染物指標(biāo),同一大類的污染物
由于理化性質(zhì)相近,導(dǎo)致超標(biāo)的原因相似。另外,各類污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性除與其本身特性有關(guān)之外,
還受一些外部因素(如技術(shù)因素和管理因素)的影響。
2.1影響金屬類污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
電鍍生產(chǎn)使用的原輔料較多,除使用鍍種對(duì)應(yīng)的金屬鹽外,還使用了大量無機(jī)和有機(jī)材料,其中包括無機(jī)配位劑與有機(jī)配位劑,常見的無機(jī)配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷酸根、氨等,有機(jī)配位劑主要包括有機(jī)酸、有機(jī)膦和胺三類,這些配位劑會(huì)與金屬離子形成溶解態(tài)的配合物。含溶解態(tài)配合物的電鍍廢水僅用普通化學(xué)沉淀法處理的效果有限,需先采用氧化、酸化水解等方法去除配位劑,使得金屬離子游離在溶液中后,再添加化學(xué)沉淀劑進(jìn)行沉淀。有的電鍍企業(yè)或園區(qū)目前仍采用單一的化學(xué)沉淀法來處理電鍍廢水,無去除配位劑的破絡(luò)環(huán)節(jié),或是有破絡(luò)環(huán)節(jié)但破絡(luò)不徹底,這些因素均會(huì)造成鎳、銅、鋅等金屬離子存在于溶解態(tài)的配合物中,難以通過化學(xué)法沉淀去除,從而導(dǎo)致出水超標(biāo)。另外,氫氧化鋅、氫氧化鉻(III)等屬于兩性氫氧化物[2],若pH調(diào)節(jié)不當(dāng)(過高或過低),均會(huì)造成沉淀不完全,影響去除效果。
2.2影響非金屬類污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的因素
電鍍前處理、電鍍過程、電鍍后處理等環(huán)節(jié)均會(huì)產(chǎn)生有機(jī)污染物,廢水中這些有機(jī)污染物的含量通常反映為化學(xué)需氧量。電鍍廢水中的有機(jī)污染物種類多,不少都是難降解的,可生化性差,常規(guī)單一的AO(厭氧/好氧)法、A2O(厭氧/缺氧/好氧)等方法的處理效果有限。同時(shí),電鍍廢水中存在的還原性無機(jī)化合物[4]會(huì)產(chǎn)生“假性化學(xué)需氧量”,導(dǎo)致化學(xué)需氧量升高。
電鍍生產(chǎn)輔料中使用硝酸較多,因此電鍍廢水中的硝酸鹽含量一般較高。高含量硝酸鹽的存在會(huì)抑制好氧池內(nèi)氨氮的硝化反應(yīng),若有機(jī)碳源不充足,微生物更無法進(jìn)行硝化反應(yīng),導(dǎo)致氨氮的去除效果較差。此外,電鍍廢水處理常常采用聚丙烯酰胺(PAM)作為絮凝劑,但PAM在絮凝過程中會(huì)釋放出部分無機(jī)銨鹽,也會(huì)導(dǎo)致電鍍廢水中氨氮升高。
廢水中的氰根易與金屬離子形成配合態(tài)的氰化物,若破絡(luò)不徹底,氰化物易超標(biāo)。電鍍輔料中會(huì)使用次磷酸鈉,次磷酸鹽難以直接通過常規(guī)化學(xué)沉淀法去除,需要被氧化為正磷酸鹽后才易于化學(xué)沉淀。電鍍企業(yè)往往未設(shè)置氧化含磷廢水的處理環(huán)節(jié),次磷酸鹽未被有效去除,故出水總磷易超標(biāo)。
另外值得注意的是,目前無論是環(huán)境監(jiān)管部門還是企業(yè)主,都認(rèn)為電鍍生產(chǎn)的特征污染物是重金屬污染物,側(cè)重于治理電鍍廢水中的重金屬污染物,放松了對(duì)非金屬類污染物的控制,在廢水監(jiān)測(cè)方面往往存在選擇性,企業(yè)自測(cè)和環(huán)保部門監(jiān)督性監(jiān)測(cè)多以監(jiān)測(cè)重金屬污染物為主,非金屬污染物的監(jiān)測(cè)頻次遠(yuǎn)低于金屬污染物。自我管理和外部監(jiān)管的放松影響了非金屬類污染物的達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。
2.3影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的外部因素
2.3.1技術(shù)因素
2.3.1.1生產(chǎn)工藝的“清潔”狀況
近年來國家和相關(guān)省份大力推進(jìn)電鍍清潔生產(chǎn)工藝技術(shù)改造,企業(yè)原輔材料的“綠色”程度、工藝技術(shù)的清潔化程度、廢水資源化回收利用的開展情況等,都成為了決定電鍍廢水排放能否達(dá)標(biāo)以及影響達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性的重要因素。手工生產(chǎn)線的槽液帶出量多,槽液存在跑、冒、滴、漏現(xiàn)象(尤其是在老舊企業(yè)中),有價(jià)金屬在線回收未做到位等情況,均影響廢水達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性。
2.3.1.2治污環(huán)節(jié)的自動(dòng)化控制水平
自動(dòng)化控制水平越高,達(dá)標(biāo)穩(wěn)定性越有保障。部分企業(yè)的生產(chǎn)過程中,藥劑的投加由操作人員根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來確定,并且是手工或半自動(dòng)操作,有一定的盲目性和滯后性,難以將治理效果與工藝調(diào)控聯(lián)動(dòng)起來。
2.3.1.3污染治理工藝的針對(duì)性
電鍍廢水種類繁多,可分成不同類的廢水分別收集,分別處理。廢水處理方法有物理法、化學(xué)法和生物法,每種方法又分別有多種處理技術(shù)。廢水水質(zhì)不同,處理技術(shù)可能不同。很多企業(yè)在選取治理技術(shù)時(shí)針對(duì)性不強(qiáng),因此難以保證出水達(dá)標(biāo)。
2.3.2管理因素
2.3.2.1管理制度的完善程度
污染治理設(shè)施的良好運(yùn)行離不開健全和完善的管理制度。設(shè)備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員培訓(xùn)考核等是運(yùn)行管理制度的組成內(nèi)容,都不能忽視。
2.3.2.2運(yùn)營人員的專業(yè)程度
電鍍企業(yè)廢水處理的專業(yè)性較強(qiáng),需配備專業(yè)的技術(shù)人員、專業(yè)的設(shè)備操作管理人員和專業(yè)的水質(zhì)分析檢測(cè)人員。但事實(shí)上部分電鍍企業(yè)的運(yùn)營人員的專業(yè)技能水平較低,難以確保廢水污染治理設(shè)施的正常有效運(yùn)轉(zhuǎn)。甚至有些運(yùn)營人員缺乏最基本的環(huán)保意識(shí)和環(huán)保知識(shí),易出現(xiàn)將應(yīng)作為危廢外運(yùn)處置的廢槽液排放到電鍍廢水處理設(shè)施中的違規(guī)操作。
2.3.2.3監(jiān)測(cè)的到位程度
環(huán)境監(jiān)測(cè)是判斷達(dá)標(biāo)有效性和修正達(dá)標(biāo)情況的重要依據(jù)。很多企業(yè)的監(jiān)測(cè)主要依靠地方各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站的外部監(jiān)測(cè),開展自行監(jiān)測(cè)的企業(yè)數(shù)量不多且監(jiān)測(cè)指標(biāo)不全,企業(yè)在不知處理情況和效果的情況下進(jìn)行生產(chǎn),很難保證廢水排放的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
電鍍廢水實(shí)現(xiàn)提標(biāo)改造目標(biāo),要對(duì)廢水治理實(shí)現(xiàn)精細(xì)化處理。電鍍廢水要進(jìn)行水質(zhì)分析,把原來落后的工藝技術(shù)和設(shè)備進(jìn)行升級(jí)改造,提高處理現(xiàn)場(chǎng)施工改造水平。電鍍企業(yè)要配備專業(yè)技術(shù)人員,對(duì)電鍍廢水從源頭減少排出量,減少廢水混排、偷排和超排行為,把電鍍廢水從源頭進(jìn)行產(chǎn)業(yè)改造。