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工業(yè)廢水含鹽量濃度高低會造成反應(yīng)器堵塞,造成處理設(shè)備不穩(wěn)定現(xiàn)象。含鹽廢水處理工藝流程根據(jù)含鹽量來制定,較低濃度含鹽量利用簡單反應(yīng)器來處理,在廢水中加入堿性藥劑中和水中酸。而高濃度含鹽廢水要提高反應(yīng)器清洗頻率來去除含鹽量。二者工藝技術(shù)區(qū)別和處理成本如何,文中將進(jìn)行詳述。
1無鹽廢水的問題
無鹽廢水在SCWO工藝中很容易被氧化降解。通常只含C、H、O、N的有機(jī)廢水不會造成反應(yīng)器的嚴(yán)重腐蝕,系統(tǒng)可長期運(yùn)行。處理此類廢水不需要特殊的反應(yīng)器設(shè)計(jì)。
為了降低含雜原子化合物在氧化過程中生成酸類可導(dǎo)致反應(yīng)系統(tǒng)低溫段出現(xiàn)腐蝕的風(fēng)險(xiǎn),必須對反應(yīng)器進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造。一種簡單的解決思路由數(shù)位研究者提出,即在反應(yīng)流中加入堿液中和生成的酸。但碳酸鹽的沉淀以及超臨界溫度下的腐蝕問題(見表2)指出了這種方法的風(fēng)險(xiǎn)性。圖2為反應(yīng)器區(qū)間內(nèi)過程溫度與pH值的關(guān)系圖,可行的操作是將堿液引入反應(yīng)區(qū)域的下游。廢水與氧化劑可以通過單獨(dú)的管路引入反應(yīng)器。
鈦合金為構(gòu)成系統(tǒng)中預(yù)熱器的最佳材質(zhì),因?yàn)椴糠钟袡C(jī)物在預(yù)熱器內(nèi)即被快速熱解、氧化成酸類,普通鋼材在高溫氧化環(huán)境中極易被腐蝕。反應(yīng)器主體材質(zhì)因450-600oC的高溫應(yīng)選擇耐高溫的鎳基合金。反應(yīng)后的廢液引入常溫的NaOH或KOH堿液中和,形成弱堿性的亞臨界水溶液。研究表明超/亞臨界溫度的梯度變化對腐蝕沒有較大影響。由于堿性溶液在超臨界溫度下具有很強(qiáng)的腐蝕性,引入的堿液必須盡量減少接觸超臨界溫度區(qū)域,這可通過縮小反應(yīng)器與冷卻器的橫截面積來實(shí)現(xiàn)。此外,應(yīng)確保氧化后的廢液呈堿性,含氯化物或溴化物的高溫水溶液也會導(dǎo)致嚴(yán)重腐蝕。
圖中引入NaOH水溶液中和酸性反應(yīng)產(chǎn)物的改良型SCWO過程工藝的反應(yīng)區(qū)間與溫度、pH關(guān)系圖
2含鹽廢水的問題
高濃度含鹽廢水遲早會導(dǎo)致反應(yīng)器堵塞,影響設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行。此類廢水不能通過單一工序有效處理。低含鹽廢水可通過提高反應(yīng)系統(tǒng)清洗頻率來最大程度降低鹽沉淀的影響。此外,圖3所示改進(jìn)工藝可對系統(tǒng)冷卻段進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造,達(dá)到分離處理水中鹽的目的。
SCWO工藝處理含鹽廢水的理想方案是在系統(tǒng)前端加入如三效蒸發(fā)的鹽分離工序,但該方案提高了設(shè)備投資與運(yùn)行成本,同時(shí)造成了工業(yè)污鹽的產(chǎn)生。
3含鹽廢水成本問題
有關(guān)成本估算的研究都顯示SCWO技術(shù)具有很高的經(jīng)濟(jì)性。然而,涉及大型SCWO設(shè)備的工程案例很少,估算結(jié)果大多過分理想且偏差較大。一些研究顯示SCWO設(shè)備造價(jià)大約需要40萬元·t-1,運(yùn)行成本大概在150-200元·t-1。純氧作為氧化劑被認(rèn)為是主要的運(yùn)行成本,研究證明超過5%的過氧量就可滿足完全氧化,但一些試點(diǎn)運(yùn)行研究仍然使用兩倍或更高的化學(xué)需氧量。從工業(yè)化應(yīng)用經(jīng)濟(jì)性角度評價(jià),應(yīng)杜絕高過氧量的不合理消耗。
另一方面,設(shè)備的維修保養(yǎng)頻率以及壽命或隨地理位置(平原、高原、臨海)的不同而出現(xiàn)變化,在某些研究中通常使用工業(yè)質(zhì)保期10年這個(gè)假設(shè),但并不存在有效的科學(xué)依據(jù)證明所選設(shè)備材質(zhì)的長效穩(wěn)定性。同時(shí),易損的高溫高壓反應(yīng)器是否適用于工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)下每年超過300天的實(shí)際運(yùn)行時(shí)間又存在著極大爭議,SCWO處理廢水過程與從單純的中間體生成明確產(chǎn)物的化學(xué)合成工藝并不相同。
綜上所述,反應(yīng)器應(yīng)具備以下特點(diǎn):
(1)盡可能結(jié)構(gòu)簡單;
(2)解決或避免腐蝕問題;
(3)解決或回避堵塞問題。
工業(yè)廢水含鹽量處理工藝要制定標(biāo)準(zhǔn)工藝流程,比如SCWO處理標(biāo)準(zhǔn),制定不同附件廢水處理報(bào)告,在設(shè)備選擇時(shí)選擇輕度改進(jìn)材料,降低設(shè)備的腐蝕。目前廢水SCWO的工藝目前尚處理初步階段,如何改進(jìn)處理設(shè)備給工業(yè)廢水處理成本降到合適范圍,是環(huán)保公司是增加企業(yè)競爭力首選。