某生物制藥廢氣處理采用活性碳吸附法，催化燃燒尾氣的設計方案。整個流程未達到最終的達標排放效果。生物制藥廢氣比較復雜，此方案存在安全隱患，安峰提出利用多級纏繞管式換熱器高效冷凝，對異味的廢氣采用酸洗工藝除臭，活性碳改為溶劑吸收，加入蒸發(fā)器環(huán)節(jié)提高溶劑的二次循環(huán)使用，加入二級串聯2吸1脫活性炭吸附治理方案,實現達標排放。
　　
　　此生物制藥廢氣處理最終設計流程由安峰整改提出，并將之前的廢氣處理方案和整改后的方案進行對比，最終實現制藥廢氣的達標排放效果。安峰從該企業(yè)的生產項目和原來的治理方案存在的問題，進行幾點說明和對比。
　　
　　1項目概況
　　
　　上海市某企業(yè)主要從事化工醫(yī)藥原料藥及中間體等產品的研究、生產和銷售，擬開展制藥尾氣治理，該尾氣主要包含甲醇、丙酮、2,2-二甲氧基丙烷、甲苯、三乙胺、正己烷、異丙醇、氨氣、二氯甲烷、乙酸乙酯、吡啶和正庚烷，同時還存在惡臭氣體（氨氣、三乙胺和吡啶等）、低閃點易燃易爆氣體（甲醇、丙酮、乙酸乙酯、正庚烷），以及含氯易揮發(fā)有機物二氯甲烷和具有職業(yè)傷害（末梢神經炎）的正己烷等。
　　

　　上海市的大氣污染物排放控制需滿足《上海市大氣污染物綜合排放標準》（DB31/933-2015）表1“大氣污染物項目排放限值”、表2“廠區(qū)內大氣污染物監(jiān)控點濃度限值”和表3“廠界大氣污染物監(jiān)控點濃度限值”；大氣污染物中的惡臭氣體排放，需要滿足《惡臭（異味）污染物排放標準》（DB31/1025-2016）表1“惡臭（異味）污染物排放控制限值”，其中氨、乙酸乙酯需滿足表2“惡臭（異味）特征污染物排放控制限值”，臭氣濃度需滿足表3“周界監(jiān)控點臭氣濃度限制”，氨、乙酸乙酯需滿足表4“周界監(jiān)控點惡臭（異味）特征污染物濃度限制”。制藥尾氣的水溶性、閃點、沸點和凝固點見表1。

　　
　　2原尾氣治理方案
　　

　　該制藥企業(yè)提出設計風量1萬m3/h。噴淋塔除臭預處理廢氣進入尾氣處理系統。廢氣吸收系統工藝流程如圖1。系統采用2吸1脫活性炭再生吸附系統進行吸附，吸附凈化后的潔凈尾氣高空排放，蒸氣脫附高濃度尾氣再用蓄熱燃燒裝置處理，達標排放。

　　3原尾氣治理方案存在的問題
　　
　?。?）洗滌塔：三乙胺和乙酸乙酯難溶于水，且密度低于水，存在液面揮發(fā)，除臭效果欠佳等問題。
　　
　?。?）活性炭吸附系統：活性炭吸附效率65%～90%，由于二氯甲烷、正己烷、甲苯等難于洗滌去除，入口濃度偏高，導致尾氣經一級活性炭吸附后高空排放的尾氣很難實現達標排放。
　　
　?。?）RTO蓄熱焚燒爐：尾氣含有甲苯、二氯甲烷等有機物，將存在如下隱患：1）二氯甲烷焚燒產生的氯化氫和水蒸汽導致RTO和管道腐蝕；2）甲苯和二氯甲烷在焚燒溫度850℃時，易產生二英；3）脫附高濃度廢氣需要補風降低濃度，否則存在RTO爐前管線爆炸的安全隱患。
　　
　?。?）未考慮溶劑回收，導致產品成本上升，尾氣削減量低，循環(huán)經濟效果很差。
　　
　　針對企業(yè)存在的上述問題，結合現場實際踏勘，提出了有針對性的尾氣治理解決方案。
　　
　　4新的尾氣治理方案
　　
　　4.1工藝路線
　　
　　按照業(yè)主提供的工藝參數，廢氣排放源較強的主要包括反應釜反應放空廢氣（上料、滴加反應）、保溫回流冷凝器放空管放空尾氣、微負壓濃縮蒸餾冷凝器放空尾氣、液環(huán)真空泵系統儲罐放空尾氣、離心機抽風機尾氣、真空干燥真空泵排氣、污水站廢氣（UASB廢氣單獨處理，但曝氣池、水解酸化池及污泥間的廢氣收集進入該系統）及儲罐區(qū)大小呼吸尾氣等。
　　
　　按照化工工藝原理，反應釜反應尾氣、液環(huán)真空系統放空尾氣屬低濃度尾氣；儲罐區(qū)大小呼吸廢氣和污水站水解酸化、曝氣池、污泥壓濾間尾氣屬低濃度有機尾氣；保溫回流和濃縮蒸發(fā)尾氣屬高濃度尾氣（500～2000g/m3）。由于采用高揮發(fā)性溶劑浸泡和釜內結晶，離心機尾氣屬高濃度有機廢氣；真空干燥機真空泵出口尾氣亦屬高濃度廢氣。
　　
　　冷凝工藝出口有機物濃度最低10g/m3，低濃度尾氣依靠冷凝處理基本無效。針對企業(yè)的尾氣理化性質，制定了二級冷凝+酸洗除臭+溶劑吸收+二級活性炭吸附工藝。
　　
　　4.2工藝簡述
　　
　　4.2.1二級冷凝
　　
　　工藝尾氣二級冷凝：1）冷卻介質選擇：一級采用4℃～8℃淺冷凍冷卻，主要目的是防止尾氣中的水分凝固堵塞管路，造成安全隱患；2）二級冷凝采用-18℃乙二醇水溶液深冷凍冷卻：反應釜蒸餾高濃度尾氣濃度500～2000g/m3，但由于存在泄漏補風和離心機抽風，導致濃度較低，按照100g/m3考慮，通過二級冷凝吸收，出口非甲烷總烴濃度10g/m3；3）螺紋纏繞管式換熱器選用316L不銹鋼，即使存在微量氯化氫也不會造成管路腐蝕。
　　
　　活性炭脫附二級冷凝：二級冷凝均采用-18℃乙二醇水溶液深冷凍冷卻。
　　
　　真空旋轉刮板蒸發(fā)器蒸發(fā)冷凝：一級-18℃乙二醇水溶液深冷凍冷卻。
　　
　　4.2.2酸洗除臭
　　
　　三乙胺、氨氣等臭氣濃度，通過酸洗塔洗滌去除，滿足《惡臭（異味）污染物排放標準》（DB31/1025-2016）；同時部分二氯甲烷等易揮發(fā)難溶于水的尾氣部分冷凝，但由于密度低于水且難溶于水，在接收罐上層容易揮發(fā)。酸洗塔VOCs按照50%去除率計算，酸洗塔出口非甲烷總烴濃度5g/m3。
　　
　　4.2.3溶劑吸收
　　
　　非甲烷總烴吸收效率90%，出口濃度≤500mg/m3。
　　
　　4.2.4活性炭吸附
　　
　　活性炭吸附效率隨濃度下降，吸附效率亦下降。按照一級80%吸附效率、二級65%吸附效率，則一級出口非甲烷總烴濃度100mg/m3、二級35mg/m3，實現達標排放。熱氮氣脫附高濃度有機物通過二級串聯冷凝系統冷凝回收脫附溶劑，并送溶劑回收車間精餾塔分離回收循環(huán)使用，冷凝器不凝氣進入溶劑吸收塔重新吸收。
　　
　　4.2.5熱氮氣脫附系統
　　
　　按照企業(yè)提供的環(huán)評文件（初稿），企業(yè)自建空分裝置，使用液氮深冷生產工藝，氣化的氮氣可以作為活性炭吸附裝置脫附劑，將已氣化的氮氣先與裝置排放的熱尾氣進行熱交換，再加熱至120℃作為脫附熱源使用，可實現熱能的有效利用。
　　

　　4.3尾氣吸收系統VOCs去除技術參數（見表2）

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　　4.4尾氣吸收系統設備
　　

　　尾氣吸收系統設備參數見表3，螺紋纏繞管式換熱器內部結構見圖2。

　　4.5新方案工藝流程(見圖3)

　
　　5新方案技術特點
　　
　　5.1原尾氣治理方案隱患的解決
　　
　?。?）洗滌塔原除臭效果欠佳，通過酸堿中和反應，有效去除堿性惡臭濃度組分；實現達標排放。
　　
　　（2）活性炭吸附之前難達標排放，通過增加溶劑吸收塔降低入口濃度，將一級活性炭吸附改為二級串聯活性炭吸附，實現達標排放。
　　
　　（3）原RTO蓄熱焚燒爐和管道腐蝕；易產生二噁英；存在RTO爐前管線爆炸安全隱患，取消RTO，消除了隱患并有效降低了投資。
　　
　　（4）原方案未考慮溶劑回收，采取多級高效螺紋纏繞管式換熱器冷凍回收溶劑、溶劑吸收塔真空旋轉刮板蒸發(fā)器溶劑回收和活性炭脫附深度冷凝等工藝后，有效回收溶劑，最大限度實現了降低有機尾氣濃度，實現循環(huán)經濟和可持續(xù)發(fā)展。
　　
　　5.2新尾氣治理方案技術特點
　　
　?。?）高效螺紋纏繞管式換熱器：導熱系數達到1.4萬W/m2˙℃，體積僅僅是列管式的1/10。
　　
　?。?）酸洗除臭：未冷凝的臭氣組分，通過酸堿中和反應實現有效去除。
　　
　?。?）乙二醇溶劑吸收：吸收飽和二氯甲烷乙二醇溶液，通過真空旋轉刮板蒸發(fā)器，低沸點二氯甲烷溶劑蒸發(fā)+高效螺紋纏繞管式換熱器回收溶劑；高沸點乙二醇吸收液冷卻后循環(huán)使用。
　　
　?。?）真空旋轉刮板蒸發(fā)器系統（見圖4）技術特點：1）高傳熱系數，高蒸發(fā)強度；2）低溫蒸發(fā)，適用于熱敏化學品；3）流程時間短。
　　
　?。?）二級串聯活性炭吸附系統。采用蜂窩活性炭（見圖5）吸附床，具有過濾風速低、風阻小、比表面積大、吸附率高、易脫附等優(yōu)勢，尤其適用于各種大風量、低濃度廢氣凈化處理。蜂窩活性炭比表面積：900m2/g；規(guī)格：100×100×100（mm）（比重≯500kg/m3）。
　　

　　安峰環(huán)保對該制藥企業(yè)的廢氣施工方案整改中，考慮到原來方案尾氣治理存在隱患，除臭效果很難達到最佳效果，因此，采用酸洗除臭的方法，利用乙二醇溶劑吸收液對廢氣循環(huán)二次使用，在廢氣治理成本上降低很多，廢氣達標排放的同時，也可以實現廢氣的利用最大化。