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電鍍廢水處理已經(jīng)實(shí)現(xiàn)零排放,今天安峰環(huán)保主要是給大家說說,化學(xué)法為什么進(jìn)行電鍍廢水零排放時(shí),常常出現(xiàn)穩(wěn)定性不確定的情況。電化學(xué)處理方法對(duì)電鍍廢水零排放實(shí)現(xiàn)的主要難點(diǎn)是什么?安峰環(huán)??偨Y(jié)了幾點(diǎn)電鍍廢水化學(xué)處理法上的幾點(diǎn)問題,主要也是針對(duì)電鍍廢水處理長期實(shí)踐的總結(jié),希望給需要電鍍廢水處理的企業(yè)和同行幾點(diǎn)啟發(fā)性的總結(jié)。
電化學(xué)處理的電鍍廢水的方法中,電凝法對(duì)低濃度的電鍍廢水處理效果差、成本高,單純使用此種方法很難實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的零排放。但是電化學(xué)處理方法從能耗和經(jīng)濟(jì)性又值得推廣。因此,安峰環(huán)保就結(jié)合電化學(xué)法的處理特點(diǎn)從以下幾點(diǎn)進(jìn)行問題分析。
分質(zhì)不徹底
(1)對(duì)電鍍廢水概念的片面認(rèn)識(shí):電鍍廢水應(yīng)是包括鍍前、電鍍本身、鍍后處理等所有工序產(chǎn)生的一切從作業(yè)場地排出的含有毒有害物的混合排水,包括地坪清洗水、過濾機(jī)清洗水、混入的設(shè)備冷卻水等。除了電鍍漂洗水,電鍍過程中存在著大量的過濾機(jī)清洗水、倒缸水、老化槽液、退鍍液、剝掛廢液等,相對(duì)于漂洗水,這一類廢水的量雖然不大,但濃度更高、處理難度更大,這一類的廢水是導(dǎo)致電鍍廢水處理難以穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的根源之一[5];即使國家的各種電鍍廢水處理的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范如電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范(HJ2002-2010)、電鍍廢水處理設(shè)計(jì)規(guī)范GBJ136-90、電鍍工業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)(征求意見稿)等也沒有將倒缸水、老化槽液的處置識(shí)別出來,或僅僅只是指電鍍混合廢水而沒有具體的處理方法,大部分的電鍍廠的廢水處理裝置都沒有考慮電解剝掛、化學(xué)退鍍、化學(xué)鍍老化廢液等廢水的處理兼容,由于這一部分的廢水的排放量少但濃度高,有些人懷僥幸心理,而隨意排入廢水處理系統(tǒng),這將對(duì)廢水處理的效果產(chǎn)生很大的沖擊[6-7]。
(2)電鍍加工工藝及加工產(chǎn)品的多樣性與復(fù)雜性,注定了電鍍廢水的復(fù)雜性。
同種的電鍍工序使用的化學(xué)品可能是不一樣甚至性質(zhì)是完全相反的:如塑料電鍍的鍍化學(xué)鎳前的加速(也有人叫解膠),有人使用5%硫酸,有人使用10%鹽酸、氫氟酸,有人使用含有機(jī)酸的解膠鹽如草酸、氟硼酸,甚至也有人使用3%氫氧化鈉[8],這些藥品的化學(xué)性質(zhì)差異極大,甚至是相反的,所以,配套的分水及污水處理流程也必須采用不同的分法、不同的處理流程;廢水的分質(zhì)及處理方式要根據(jù)變化而變化,否則難以穩(wěn)定達(dá)標(biāo);不同的電鍍鍍種,其污染物的性質(zhì)及其對(duì)達(dá)標(biāo)的影響也是不一樣的,其廢水處理的難點(diǎn)是不一樣的,比如鍍鋅的鈍化廢水的處理是難點(diǎn),塑料電鍍的化學(xué)鎳、焦銅是處理的難點(diǎn);鋁合金電鍍的沉鋅液既含有絡(luò)合劑也可能含有氰化物,LDS化鍍的離子鈀活化液槽液中含有六價(jià)鉻。
(3)電鍍的工藝流程中每一道都會(huì)產(chǎn)生廢水,如一般的塑料電鍍的基本流程:
除蠟-除油-親水-粗化-中和-預(yù)浸-催化-解膠-化學(xué)鎳-鹽酸酸化-焦銅(或打底鎳)-硫酸活化-酸銅-硫酸過硫酸銨活化-半光鎳、光鎳、封口鎳-硫酸活化-鉻酐活化-鍍六價(jià)鉻(鍍?nèi)齼r(jià)鉻)-封閉-剝掛,有做雜色工藝的工藝缸有:銅發(fā)黑、槍、珍珠鎳、代鉻等,鍍鋅合金基材的有鍍底銅(氰化鍍銅),功能性電鍍的微氰鍍金、氰化鍍銀、甲基磺酸鍍錫;鍍鋅的工藝又分為氰化鍍鋅、鋅酸鹽鍍鋅、氯化物鍍鋅、硫酸鹽鍍鋅、鍍鋅鎳合金等,鍍后的鈍化有六價(jià)鉻鈍化、三價(jià)鉻鈍化、無鉻鈍化等等,選擇的工藝不同,廢水的分質(zhì)及處理方案也必須有相應(yīng)的變化;很多的電鍍廠環(huán)評(píng)時(shí)的工藝跟實(shí)際生產(chǎn)的工藝、使用的化學(xué)品等都會(huì)有更改、但污水處理的方案、排水的方案又不變,導(dǎo)致廢水處理的成本升高、效果變差。
(4)不同的重金屬離子的沉淀pH值不一樣,有些廢水是絕對(duì)不能混在一起沉淀的,更高的pH值(堿性)金屬離子反而溶解下來,以常見的銅、鎳、鉻、鋅、銀為例,其最佳及可滿足標(biāo)準(zhǔn)排放要求的pH值及范圍如表1[9]。
電鍍廢水
有些合金電鍍工藝中廢水本身就含有兩種以上的重金屬離子,如代鎳的含銅、錫,代鉻含錫、鈷,槍色含錫、鎳,黃銅含銅、鋅等,這一類的廢水處理要識(shí)別出來,必要情況下要先預(yù)處理。
(5)有機(jī)污染物分兩類:一類是主鹽中起絡(luò)合或輔助的含碳有機(jī)物、含氮磷的有機(jī)物等、其含量較大,對(duì)廢水處理的影響比較明顯;另一類是電鍍藥水中的添加劑,一般是各種改性的含碳、氮、磷、硫的有機(jī)化合物,其在槽液中的含量比較低、對(duì)化學(xué)法重金屬處理的影響不大,但對(duì)COD、氨氮、總磷等指標(biāo)有顯著影響,或?qū)S、泡沫等外觀狀態(tài)有不良的影響。并且可能對(duì)物理處理或物理化學(xué)處理方法的膜、樹脂等有潛在的隱患,也必須引起足夠的重視。電鍍,其中對(duì)廢水處理影響最大的是各種絡(luò)合物或可以起絡(luò)合作用的化學(xué)品如化銅的EDTA、化鎳的檸檬酸鈉、焦銅的焦鉀、酒石酸、無氰堿銅的HEDP等[10-11];對(duì)含絡(luò)合劑的電鍍廢水必須分開單獨(dú)預(yù)處理。
(6)對(duì)混排的廢水,必須針對(duì)性地對(duì)癥下藥,否則是加多藥、沒效果,比如含氰廢水中混入鎳離子,使用傳統(tǒng)的次氯酸鈉兩步破氰會(huì)消耗大量的次氯酸鈉,并且由于生成氫氧化高鎳的逐步分解導(dǎo)致污泥的沉淀效果差,污泥上浮,而使用雙氧水作氧化劑卻是一種經(jīng)濟(jì)有效的處理方法[12]。
(7)由于電鍍過程的多樣性,如鍍鋅、鍍銅、鍍鎳、鍍鉻、鍍金、鍍銀、鍍錫,每一金屬鍍種(如鍍銅)又可細(xì)分為鍍堿銅(氰化鍍銅)、焦磷酸鹽鍍銅、鍍酸銅。特別是很多合金鍍種,如鍍槍色,鍍槽中不僅含有重金屬離子、還含有各種各樣的絡(luò)合劑、微量的特殊添加劑等等,絡(luò)合劑、添加劑等會(huì)干擾過渡金屬離子的沉淀。
對(duì)電鍍工業(yè)園區(qū),廢水的分質(zhì)管理尤為重要。①當(dāng)前大部分電鍍工業(yè)園區(qū)電鍍廢水分為含氰、含鉻、含鎳、綜合廢水、酸堿廢水、前處理廢水等,但像前面所述:同一鍍種的廢水不一定同質(zhì):如含銅的堿銅廢水、酸銅廢水、化銅廢水的性質(zhì)、處理方法是完全不一樣的。再比如,同樣是酸洗,有的用硫酸、有的用鹽酸、甚至有用甲基磺酸、檸檬酸的;同樣是鍍槍色,有酸槍、堿槍工藝之分,前者使用氟化物做絡(luò)合劑、后者使用焦磷酸鉀做絡(luò)合劑。②廢水收集輸送不同廠家的同一類水集中于一條管道收集,混排責(zé)任分不清,廢水水質(zhì)監(jiān)控不到位,廢水混排查找不及時(shí),也難以查找,不能有效地控制混排廢水,常常因混排原因造成出水的氰和鉻超標(biāo);處理效果不穩(wěn)定;運(yùn)行費(fèi)用居高不下[13-15]。
(8)電鍍廠主要是來料加工的,隨著外部環(huán)境的變化,電鍍的工藝、鍍種也可能隨之改變,這種改變也會(huì)影響污水處理設(shè)施的運(yùn)行效果。同一種污染物會(huì)有多種來源:在電鍍廠工作的人都知道,廢水的來源除了正常生產(chǎn)的漂洗水、還會(huì)有過濾機(jī)清洗水、處理槽液時(shí)的缸腳及其清洗水等。有些時(shí)候,甚至污染物的濃度變化、處理?xiàng)l件也要隨之改變,比如正常的六價(jià)鉻的化學(xué)處理,其中的pH值是一個(gè)很重要的因素,大部分的資料(包括外國的資料)都只是籠統(tǒng)地寫還原時(shí)的pH在2.5~3.0之間,事實(shí)上,假如六價(jià)鉻的濃度更高,要求pH更低(pH=1)才能保證反應(yīng)的完全[16];由于電鍍廢水的性質(zhì)多樣、成分多變、處理工藝復(fù)雜、處理效果波動(dòng)較大。如果沒有搞清楚廢水的性質(zhì)、可能的相互作用,采取必要的預(yù)處理措施,很難保證廢水處理系統(tǒng)的穩(wěn)定高效運(yùn)行。廢水處理應(yīng)該根據(jù)電鍍工藝、鍍種、廢水的性質(zhì)等作充分評(píng)估。
可以看出電鍍廢水處理前需要對(duì)廢水的成份進(jìn)行化學(xué)檢查,并對(duì)電鍍廢水的分質(zhì)分流進(jìn)行分別的處理。并選擇專業(yè)的處理人員進(jìn)行重點(diǎn)培訓(xùn),在進(jìn)行電鍍廢水處理時(shí)能夠很好的識(shí)別電鍍廢水中出現(xiàn)的問題。電化學(xué)法處理電鍍廢水時(shí)權(quán)對(duì)污水處理的設(shè)計(jì)施工、環(huán)保管理、專業(yè)的電鍍廢水處理人才進(jìn)行統(tǒng)一的規(guī)劃。電鍍廢水零排放需要多個(gè)步驟進(jìn)行統(tǒng)一的合作,最終才能實(shí)現(xiàn)零排放的。