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在好氧條件下,通過(guò)自養(yǎng)型微生物亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌的作用,將氨氮氧化成亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的過(guò)程,叫做硝化反應(yīng)。
硝化反應(yīng)分為硝化和反硝化兩個(gè)階段。
1、硝化反應(yīng)過(guò)程
在有氧條件下,氨氮被硝化細(xì)菌所氧化成為亞硝酸鹽和硝酸鹽。他包括兩個(gè)基本反應(yīng)步驟:由亞硝酸菌(NITROSOMONASSP)參與將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽的反應(yīng);硝酸菌(NITROBACTERSP)參與的將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的反應(yīng),亞硝酸菌和硝酸菌都是化能自養(yǎng)菌,它們利用CO2、CO32-、HCO3-等做為碳源,通過(guò)NH3、NH4+、或NO2-的氧化還原反應(yīng)獲得能量。硝化反應(yīng)過(guò)程需要在好氧(AEROBIC或OXIC)條件下進(jìn)行,并以氧做為電子受體,氮元素做為電子供體。其相應(yīng)的反應(yīng)式為:
亞硝化反應(yīng)方程式:
55NH4++76O2+109HCO3-→C5H7O2N﹢54NO2-+57H2O+104H2CO3
硝化反應(yīng)方程式:
400NO2-+195O2+NH4++4H2CO3+HCO3-→C5H7O2N+400NO3-+3H2O
硝化過(guò)程總反應(yīng)式:
NH4++1.83O2+1.98HCO3-→0.021C5H7O2N+0.98NO3-+1.04H2O+1.884H2CO3
通過(guò)上述反應(yīng)過(guò)程的物料衡算可知,在硝化反應(yīng)過(guò)程中,將1克氨氮氧化為硝酸鹽氮需好氧4.57克(其中亞硝化反應(yīng)需耗氧3.43克,硝化反應(yīng)耗氧量為1.14克),同時(shí)約需耗7.14克重碳酸鹽(以CaCO3計(jì))堿度。
在硝化反應(yīng)過(guò)程中,氮元素的轉(zhuǎn)化經(jīng)歷了以下幾個(gè)過(guò)程:氨離子NH4-→羥胺NH2OH→硝?;鵑OH→亞硝酸鹽NO2-→硝酸鹽NO3-。
2、反硝化反應(yīng)過(guò)程
在缺氧條件下,利用反硝化菌將亞硝酸鹽和硝酸鹽還原為氮?dú)舛鴱臒o(wú)水中逸出,從而達(dá)到除氮的目的。
反硝化是將硝化反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的硝酸鹽和亞硝酸鹽還原成氮?dú)獾倪^(guò)程,反硝化菌是一類化能異養(yǎng)兼性缺氧型微生物。當(dāng)有分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化菌氧化分解有機(jī)物,利用分子氧作為最終電子受體,當(dāng)無(wú)分子態(tài)氧存在時(shí),反硝化細(xì)菌利用硝酸鹽和亞硝酸鹽中的N3+和N5+做為電子受體,O2-作為受氫體生成水和OH-堿度,有機(jī)物則作為碳源提供電子供體提供能量并得到氧化穩(wěn)定,由此可知反硝化反應(yīng)須在缺氧條件下進(jìn)行。從NO3-還原為N2的過(guò)程如下:NO3-→NO2-→NO→N2O→N2反硝化過(guò)程中,反硝化菌需要有機(jī)碳源(如碳水化合物、醇類、有機(jī)酸類)作為電子供體,利用NO3-中的氧進(jìn)行缺氧呼吸。其反應(yīng)過(guò)程可以簡(jiǎn)單用下式表示:
NO3-+4H(電子供體有機(jī)物)→1/2N2+H2O+2OH-+NO2-+3H(電子供體有機(jī)物)→1/2N2+H2O+OH-
污水中含碳有機(jī)物做為反硝化反應(yīng)過(guò)程中的電子供體。由上式可知,每轉(zhuǎn)化1gNO2-為N2時(shí),需有機(jī)物(以BOD表示)1.71g;每轉(zhuǎn)化1gNO3-為N2時(shí),需有機(jī)物(以BOD表示)2.86g。同時(shí)產(chǎn)生3.57g重碳酸鹽堿度(以CaCO3計(jì))。如果污水中含有溶解氧,為使反硝化完全,所需碳源有機(jī)物(以BOD表示)用下式計(jì)算:
C=2.86Ni+1.71N0+DO0
其中:C為反硝化過(guò)程有機(jī)物需要量(以BOD表示),mg/l;Ni為初始硝酸鹽氮濃度(mg/l)N0為初始亞硝酸鹽氮濃度(mg/l)DO0為初始溶解氧濃度(mg/l)如果污水中碳源有機(jī)物濃度不足時(shí),應(yīng)補(bǔ)充投加易于生物降解的碳源有機(jī)物(甲醇、乙醇或糖類)。以甲醇為例,則
NO3+1.08CH3OH+0.24H2CO3→0.056C5H7O2N+0.47N2↑+1.68H2O+HCO3-
如果水中有NO2-,則會(huì)發(fā)生下述反應(yīng):
NO2-+0.67CH3OH+0.53H2CO3→0.04C5H7O2N+0.48N2↑+1.23H2O+HCO3-
由上式可見(jiàn),每還原1gNO2-和1gNO3-分別需要消耗甲醇1.53g和2.47g。
當(dāng)水中有溶解氧存在時(shí),氧消耗甲醇的反應(yīng)式為:
O2+0.93CH3OH+0.056NO3-→0.056C5H7O2N+1.64H2O+0.056HCO3-+0.59H2CO3
綜上所述,可得反硝化過(guò)程需要有機(jī)碳源(甲醇)的投加量公式為:Cm=2.47Ni+1.53N0+DO0
其中:Cm為反硝化過(guò)程中需要的甲醇濃度(mg/l)其余符號(hào)同上綜上所述,硝化反應(yīng)每氧化1g氨氮耗氧4.57g,消耗堿度7.14g,表現(xiàn)為PH值下降,在反硝化過(guò)程中,去除硝酸鹽氮的同時(shí)去除碳源,這部分碳源折合DO2.6g,另外,反硝化過(guò)程中補(bǔ)償堿度3.57g。
硝化菌對(duì)于pH值得變化非常敏感,pH值過(guò)高過(guò)低都不利于反應(yīng)的進(jìn)行,反硝化菌最適宜的pH值是6.5-7.5,在這個(gè)pH值條件下,反硝化速率最高;當(dāng)PH值高于8或低于6時(shí),反硝化速率將很快下降。